對中國產銀幣上白斑的討論總結(轉）

本帖被樂其中設置為精華(2012-08-22)

對中國產銀幣上白斑的討論總結(轉）

現將美國各錢幣網站上對中國產銀幣上白斑的討論總結如下。（此處不包括白霧。）
1. 白斑多見于中國銀幣。加拿大造幣廠產的普通投資幣有白霧現象，但沒有白斑。
2. 白斑會影響評級和價值，因此被稱為“白色死斑”(white spot of death, WSoD)。而且評級裝了盒子的銀幣也會出現白斑（我本人就有一枚這樣的11年熊貓銀幣），裝盒子本身不能避免白斑的出現。（但如果先讓 NCS 做了保養又當別論，見下文。）
3. 白斑的性質和銀幣上深色的氧化物/硫化物有所不同：
a) 白斑通常是圓形或橢圓形，而褐色或黑色的氧化層和硫化層則形狀不定。
b) 氧化層和硫化層很容易去除，用電解法或使用美國市面上常見的洗銀水eZest可以輕易搞定。NCS的錢幣保養也可以去除氧化/硫化層，但對白斑無能為力。加拿大銀幣上的白霧用橡皮和洗銀水可以去除，和白斑不屬一類現象。
c) 氧化層和硫化層去除以后不影響錢幣的品相。這些化合物似乎是浮在銀幣的表面，而設法消除白斑后會在鏡面上留下隱隱的痕跡，破壞品相。白斑似乎是嵌入鏡面的。
4. 白斑如何形成：美國“中國錢幣論壇”(China Coin Forum, CCF) 的資深大佬badon認為白斑是由氯化銀造成的，這和蘇老師引用的錢幣博物館的分析相同。但是白斑本身不是氯化銀，而是金屬銀的晶體。這是因為 a. 氯化銀很不穩定，見光后會變成黑色，自然分解成銀；b. 氯化銀極易溶于氨水、大蘇打等溶液，而就目前試驗的情況看，這些溶液對白斑沒有影響。（否則NCS不會束手無策。）
badon 認為白斑的形成過程是這樣的：造幣廠在沖壓前使用鹽酸清洗幣坯。未完全沖洗干凈的鹽酸干了以后留存在幣的表面，但出廠時處于干燥狀態，對銀幣沒有影響。一旦接觸到潮濕的空氣，鹽酸又恢復活躍狀態，開始腐蝕（咬入）銀幣表面，產生氯化銀。氯化銀極不穩定，會逐步再度分解成銀和氯氣。但此時的銀已經是極細的晶體狀態，呈現為白色顆粒，也就是白斑。這些銀的晶體無法用去除銀化合物的一般方法（如電解、氨水、或洗銀水）來去除。
Badon 的這一假設可以解釋白斑的許多現象，如白斑的圓形或橢圓形（水滴干了后的形狀），受潮狀態下出現白斑，白斑極不活躍的化學性質，去除白斑后對鏡面的破壞等。但這一假設是以造幣廠使用鹽酸清洗幣坯為前提的。如果造幣廠并非使用鹽酸作為清洗液，那這些假設就不成立。希望有了解國內造幣廠生產過程的幣友加以證實或證偽。加拿大造幣廠說他們用硼酸清洗幣坯，那些銀幣上的白霧是因此造成的，但他們認為那些投資幣，要求不高，也沒有采取什么改進措施。如果中國造幣廠也能主動回應幣友的詢問，這個白斑的迷就容易解決得多。
既然白斑出現后就很難消除，badon 提出要以預防為主，也就是說不等白斑出現就消除銀幣上可能殘留的鹽酸或其它腐蝕性物質。他的建議是無論新、老幣，先送NCS做保養。他說他見過的經保養的幣從未出現白斑，即使保養時銀幣已有白斑也不再會擴大或增加數量。這一點版上幣友是否能夠證實？有些幣友可能會懷疑他是為NCS拉生意，不過以他的為人和身份來說不致如此。只是在美國這些高級藏家的圈子中，沒人提倡自己動手洗幣。依個人所見，如果真是鹽酸殘留，中和的方法很多，用不著非找NCS不可，但是這樣一來必須去掉原封，對于講究原證原封的幣友來說，可能是一個兩難的選擇。
最后提一下白霧，badon 認為白霧和白斑不是一回事。他說在放大鏡下白霧看起來像紋理一樣，他稱為“木紋”（woodgrain）。他說有時間會研究一下。美國幣友對白霧似乎不太在乎，認為是自然過程，對幣本身沒有破壞。有些有白霧的幣評級不受影響，所以討論也不多。
（一）目前發現的金幣的腐蝕特征，主要表現為紅棕色銹斑，大的紅銹斑直徑有1～2mm，小的如蠅屎星布。通常金幣光滑面上的銹斑較大，而圖案和邊緣等凹凸部位的銹斑較小，多為細小點狀，有的甚至肉眼不易察覺到。
（二）銀幣的腐蝕情況可分三種，一種是銀幣表面覆蓋著一層薄薄的淡褐色銹蝕層，這種銹層尚不破壞銀幣表面的光澤；一般鑄行時間不長或雖有較長時間但保存環境較好的銀幣，多呈現這種狀態。一種是發生了電化學腐蝕，色彩斑斕，銹層較厚，嚴重破壞了銀幣表面的光澤和狀態；通常在空氣潮濕、懸浮顆粒較多的環境，銀幣容易產生此類腐蝕。還有一種是銀幣表面長白斑，狀況與上述金幣的紅銹斑類似。
（三）我們知道黃金本身是不受腐蝕的，那么金幣上的銹斑又是如何而來的呢？周衛榮告訴記者，為解開這個迷，他們從館藏金幣中選取了5枚腐蝕比較典型的金幣（麒麟金幣、觀音金幣、渾儀金幣各一枚，熊貓金幣大小各一枚），用無標樣和有標樣兩種能譜檢測方式，對金幣樣品正背兩面約百處各種斑點進行了掃描電鏡檢測（前者僅能檢測到元素周期表中鈉以上的元素，后者可以檢測到碳氧氮等輕元素），并配以各元素的面分布分析。發現金幣表面的銹斑從物質組成上可分作五種：高銀銹斑、硅酸鹽斑點、鐵鉻氧化物斑點或擦痕、有機物斑點及可溶鹽斑點，其中高銀銹斑的存在是金幣出現銹蝕的主要表現。金幣上的五種斑點又可劃分為兩類。前三種為一類，屬于不溶于水的無機物。后二種為一類，屬于有機物和溶于水的無機鹽。這兩類斑點的性質不同，其來源也是不同的。第一類的三種斑點應是粘附于坯料或在打壓過程中降落于幣表的污染物或模具脫落物在金幣沖壓成型時被機械壓結在金幣表面上的。其中，第一種高銀斑點最初應是金屬銀，后來與環境中的氧化劑作用形成了氧化物等化學物質，包裝材料的老化分解及空氣中有害氣體對這種銹斑的生長有直接的促進作用；第二種硅酸鹽類顯然是灰塵之類的污染物，沖壓時嵌入金幣表面，與第一種斑點不同，此種斑點本身不會直接氧化擴散，但因是幣面瑕疵，極易成為腐蝕靶區，且此種斑點的存在對金幣的光潔度也很有影響；第三種鐵鉻氧化物斑點或擦痕當是沖壓模具脫落下來的鐵鉻細小顆粒粘污金幣，后被環境氧化后形成。第二類的兩種斑點應是金幣沖壓成型前后遭到粘污所致。在金幣的分揀、包裝、布展或入藏及觀賞過程中，手上的汗液、空氣中漂浮的有機液滴等都可能在金幣表面形成此類斑點。
（四）銀幣腐蝕，原因比較清楚，因為白銀本身就易受腐蝕，因此，我們只是用上述方法做了簡單的分析，檢測結果：褐色銹蝕物為銀的氧化物和硫化物；白斑為氯化銀。氧化銀、硫化銀，主要由空氣中的腐蝕性物質反應生成；氯化銀主要由包裝材料分解物腐蝕生成。另外，電化學腐蝕發生時會與空氣中的顆粒物質形成多種化合物，因而表面往往呈現多種色彩。這些也從金銀幣的儲藏環境即包括包裝材料和周圍環境氛圍（空氣）的檢測中得到了印證。在對金銀幣的內外包裝材料檢測時，發現現行金銀幣的貼身包裝（軟硬兩種）為聚氯乙烯材料制成，而聚氯乙烯具有腐蝕性；現代都市，隨著工業化程度的提高和汽車擁有量的與日俱增，空氣污染也比較嚴重，環境空氣中較高濃度的有害氣體（腐蝕性氣體）的存在，同樣會對金銀幣產生腐蝕作用。
（五）對于我們在金銀幣收藏過程中，如何保存金銀幣，周衛榮主任提出了一些建議。他認為現代金銀幣保存與防腐蝕應從內因和外因兩個方面加以考慮。首先，改進包裝材料。用不具腐蝕性的聚丙烯、聚乙烯等替換具有腐蝕性的聚氯乙烯包裝。其次，改善博物館庫房、展廳及其它金銀幣的儲藏、展放環境的空氣質量。用空氣凈化設備或化學吸附劑等方式清除或有效降低空氣中的有害氣體。再次，改善金銀幣的生產環境。盡可能清除或降低環境空氣中各類塵埃的污染。最后，提高金銀幣幣材質量，盡可能降低雜質含量，并有效防止生產過程中的雜質污染。